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地特三等申論題 111年 [環境檢驗] 分析化學

第 二 題

📖 題組:
某生分析一杯氯化鉀溶液的濃度時,先在其中加入 3.40 克硝酸銀(FW 170.0),再逐量添加 1.20 M 的氨水。當滴入 50.00 mL 氨水時,溶液瞬間轉為澄清。已知待測溶液的體積為 50.00 mL,不含其他溶質,且氯化銀在水中會進行解離反應,又銀離子會與NH3進行錯合反應,則根據所述,回答下列問題,其中氨的水解反應可忽略不予考慮。 AgCl(s)→ Ag+(aq)+ Cl-(aq),Ksp = 1 × 10-10 Ag+(aq)+ 2NH3(aq)→ Ag(NH3)2+,K = 1 × 1010
待測溶液中氯化鉀的濃度為多少 M?詳述推導過程。(8 分)
📝 此題為申論題

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考生看到「沉澱瞬間澄清」應立刻聯想到臨界狀態的平衡計算,此時固體恰好耗盡。運用沉澱平衡(Ksp)與錯合物生成平衡(K)疊加出全反應的合併平衡常數(Knet),再藉由物料平衡求出各離子濃度,即可逆推原未知溶液的濃度。

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【解題思路】利用沉澱平衡(Ksp)與錯合平衡(K)的合併反應常數(Knet),在沉澱恰好完全溶解的臨界點進行平衡濃度與物料平衡的計算。 【詳解】 已知:

▼ 還有更多解析內容
📝 沉澱與錯合平衡計算
💡 利用沉澱溶解與錯合反應的合併常數,於臨界點進行定量分析。

🔗 溶解平衡定量推導流程

  1. 1 合併常數 — Knet = Ksp × Kf,建立固體溶解與錯合的總式。
  2. ↓
  3. 2 物量計算 — 計算 Ag+ 與 NH3 總莫耳數及混合後總體積。
  4. ↓
  5. 3 求平衡濃度 — 依化學計量扣除消耗量,求出游離 NH3 濃度。
  6. ↓
  7. 4 求解與回推 — 代入 Knet 求出 Cl- 濃度,再換算回原溶液濃。
🔄 延伸學習:延伸學習:環境化學中重金屬在含氨廢水中的溶解度變化。
🧠 記憶技巧:三步走口訣:合反應、求平衡、推原量。
⚠️ 常見陷阱:最常忘記計算「總體積」導致濃度錯誤,或忽略錯合配位數(如 1:2)的係數。
分步沉澱與選擇性溶解 配位滴定法 (Complexometry)

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